胺类(重氮化反应,放氮反应,偶合反应,新洁尔灭)

　　季铵盐是有机化合物中的强碱。它们在固态时即是离子状态，例如（ＣＨ３）４Ｎ＋Ｏ－Ｈ易溶于水，其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾相当。

　　季铵盐和铵盐不同，前者是强碱的盐，与氢氧化钠等不发生反应。卤化季铵盐的水溶液用氧化银处理时则生成季铵碱。

2．酯化反应

　　伯、仲胺都能与酰化剂（如乙酰氯、乙酸酐）作用，氨基上的氧原子被酰基取代，生成酰胺，这种反应叫做胺的酰化。叔胺因氮上没有氢，故不发生酰化反应。

酰胺是晶形很好的固体，有一定的熔点，所以利用酰化反应可以鉴定伯胺和仲胺。叔胺不起酰化反应，故此性质可用来区别叔胺，并可以从伯、仲、叔胺的混合物中把叔胺分离出来。此外，酰胺在酸或碱的催化下，可水解游离出原来的胺。由于氨基活泼，且易被氧化，因此在有机合成中可以用酰化的方法来保护芳胺的氨基。例如：

3．与亚硝酸反应

　　伯、仲、叔胺与亚硝酸反应时，产物各不相同，借此可区别三种胺。

　　由于亚硝酸（HNO2）是一种很不稳定的酸，所以通常用亚硝酸钠和强酸作用产生。

NaNO₂+HCl →HNO₂+NaCl

　　（1）伯胺与亚硝酸反应脂肪伯胺与亚硝酸反应，放出氮气，并生成醇、烯烃等的混合物。其反应式可简单地用下式表示：

R-NH₂+HONO→ROH+N₂↑+H₂O

CH₃-NH₂+HONO→CH₃OH+N₂↑+H₂O

　　由于此反应能定量地放出氮气，故可用于伯胺及氨基化合物的分析。

　　芳香族伯胺与脂肪伯胺不同，在低温和强酸存在下，与亚硝酸作用则生成芳香族重氮盐，这个反应称为重氮化反应。例如：

芳香重氮盐比脂肪重氮盐稳定，如在5℃以下，氯化重氮苯在水溶液中不会分解但温度升高，使分解放出氮气，同时生成酚类化合物。

芳香重氮盐化学性质很活泼，是有机合成的重要中间体。例如，通过重氮盐的反应，可以制备许多芳香族化合物。芳香重氮盐的反应主要分为放氮反应和偶合反应两大类。

　　放氮反应：重氮基（）在不同条件下，可被羟基、卤素、氰

　　基、氢原子等取代，生成相应的芳香族衍生物，放出氮气。因此，利用这些反应可以从芳香烃开始合成一系列芳香族化合物。

偶合反应：重氮盐与酚类或芳香叔胺作用，生成有颜色的偶氮化合物，这个反应称为偶合反应。

重氮盐与酚或芳香胺偶合时，如果羟基或氨基的对位有其它原子或原子团，则可在邻位偶合；如果对位及邻位都有取代基时，则不发生反应。

　　偶氮化合物都有颜色。许多偶氮化合物可用作染料，称为偶氮染料，有些偶氮化合物的颜色能随溶液PH值的不同而变化，这些化合物可用作酸碱指示剂。例如甲基橙。

　　（2）仲胺与亚硝酸反应脂肪仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸作用生成N-亚硝基胺。

N-亚硝基胺为黄色的中性油状物质，不溶于水，可从溶液中分离出来；与稀酸共热则分解为原来的仲胺，故可利用此性质鉴别、分离或提纯仲胺。

　　N-亚硝基胺是较强的致癌物质。

　　（3）叔胺与亚硝酸反应脂肪叔胺因氮上没有氢，与亚硝酸作用时只能生成不稳定的亚硝酸盐。

芳香族叔胺与亚硝酸作用，发生环上取代反应，在芳香环上引入亚硝基，生成对亚硝基取代物，在酸性溶液中呈黄色，若对位上已有取代基，则亚硝基取代在邻位。

　　由于三种胺与亚硝酸的反应不同，所以可利用与亚硝酸的反应鉴别伯、仲、叔胺。

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